均相金催化的对炔酰胺胺化反应研究进展

发布日期:2015-08-05     浏览次数:次   

        叶龙武教授课题组与吕鑫教授课题组合作,在均相金催化的对炔酰胺的胺化反应方面取得重要进展,相关结果以“Generation of α-Imino Gold Carbenes through Gold-Catalyzed Intermolecular Reaction of Azides with Ynamides”为题,在线发表于《美国化学学会志》(J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/jacs.5b06015)。

         
        α-亚胺金卡宾活性中间体是有机合成中非常重要的一类反应中间体,可用于构建一系列复杂含氮分子,特别是合成上非常有用的含氮杂环化合物。金催化的叠氮与炔烃的胺化反应,因其可以原子经济性、环境友好的方式产生α-亚胺金卡宾(反应只释放1分子氮气),是近年来均相金催化领域的一大研究热点。但该类反应目前面临最大的挑战是反应仅局限于分子内反应,即叠氮基与炔基须以特定的距离连接在一个分子内,从而极大地限制了此类反应在合成中的进一步应用。叶龙武课题组首次发现简单易得的苄基型叠氮化合物可作为氮源,在金催化下与炔酰胺反应用于高效构建2-aminoindole与3-amino-β-carboline这两类重要杂环骨架,从而实现了第一例通过金催化的叠氮与炔烃的分子间反应来产生α-亚胺金卡宾。该反应还具有区域选择性高,底物普适性广、反应条件温和、官能团兼容性强等优点,具有良好的应用前景。因此,该类金催化的胺化反应有望实现一系列氮的高效转移,从而推动α-亚胺金卡宾化学的发展。吕鑫课题组通过密度泛函理论(DFT)计算,很好地诠释了该类反应的机理,并明晰了该类金催化反应具有高区域选择性的根源。除本项研究外,叶龙武课题组近期在过渡金属催化的炔酰胺氧化和胺化反应方面陆续取得了系列进展(Chem. Sci. 2014, 5, 4057;Chem. Sci. 2015, 6, 1265;Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 8245等)。

        该工作实验部分由叶龙武课题组博士生舒超(第一作者)、硕士生周波和李新玲等共同完成,部分本科生亦参加了该课题的研究工作。具体的理论计算由吕鑫课题组博士生王永恒完成。研究工作得到国家自然科学基金委(21272191、21273177)、福建省杰出青年科学基金(2015J06003)及教育部“杂环化学”创新团队的资助。

        论文链接:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.5b06015 

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